元为福禄永从、西山大洞等处,属思州军民安抚司。
明洪武三年(1370年)置福禄永从长官司,属思州宣慰司;永乐五年(1407年)置西山阳洞长官司,属思州宣慰司;六年(1408年)增设二长官司吏目;十二年(1414年)以福禄永从、西山阳洞二司隶黎平府;正统六年(1441年)改福禄永从、西山阳洞蛮夷长官司为永从县,属黎平府。
清康熙二十二年(1693年)废西山阳洞长官司;雍正十年(1732年)添设永从县承一员,分驻丙妹,又移黎平府潭溪司吏司驻下江;乾隆三十六年(1771年)以贵阳府通判驻下江,改为黎平府下江通判,置下江厅。清朝末年,从江县地分属永从县、下江厅、开泰县和潭溪司。
民国二年(1913年)改下江厅为下江县,与永从县均属黔东道;开泰县和潭溪司并入黎平县,从江县地亦分隶永从县、下江县和黎平县。三年(1914年)以丙妹县承地置丙妹分县,属从江县;二十四年(1935年)下江县属第十行政督察区;二十五年改属第八行政督察区;同年撤丙妹分县,并入永从县;二十六年(1937年)以后,永从、下江两县属第二行政督察区;三十年(1941年)撤永从,以东北地入黎平,西南地入下江。并永从、下江二县为从江县(以永从、下江各取一字为名),从江之名始此。
1950年12月5日,从江解放。12月26日从江县人民政府成立,驻丙妹镇。隶属独山专区。
1952年12月,独山专区改称都匀专区,从江县即属都匀专区。
1956年4月28日,从江县由都匀专区划归黔东南苗族侗族自治州管辖。
1958年12月29日,从江县并入榕江县。
1961年8月18日恢复从江县建置。
1996年,从江县辖7个镇、14个乡(其中3个民族乡)。县政府驻丙妹镇。
1997年,从江县辖7个镇、14个乡县政府驻丙妹镇。[3-4]
2003年末,辖7个镇、14个乡共有380个村委会、3个社区、6个居委会。
2007年末,辖7个镇、14个乡(其中3个民族乡),294个行政村、6个居委会、3个社区,2253个村民小组。
2011年,全县辖14个乡7个镇(其中民族乡3个),294个行政村,6个居委会,3个社区,2225个村民小组,1031个自然村寨。[5]
2016年1月14日,贵州省人民政府(黔府函〔2016〕23号)批准同意从江县部分乡镇行政区划调整,调整后,从江县辖丙妹镇、贯洞镇、西山镇、宰便镇、下江镇、洛香镇、停洞镇、往洞镇、加鸠镇、斗里镇、庆云镇、东朗镇、高增乡、加榜乡、谷坪乡、加勉乡、翠里瑶族壮族乡、刚边壮族乡、秀塘壮族乡,共 12个镇、4个乡、3个民族乡。
2019年8月2日,贵州省人民政府(黔府函〔2019〕84号)批准同意从江县部分乡镇行政区划调整,从江县辖丙梅街道、丙妹镇、贯洞镇、西山镇、宰便镇、下江镇、洛香镇、停洞镇、往洞镇、加鸠镇、斗里镇、庆云镇、东朗镇、高增乡、加榜乡、谷坪乡、加勉乡、翠里瑶族壮族乡、刚边壮族乡、秀塘壮族乡,共1街道、12镇、4乡、3民族乡。
至2023年4月从江县辖丙梅街道、丙妹镇、贯洞镇、西山镇、宰便镇、下江镇、洛香镇、停洞镇、往洞镇、加鸠镇、斗里镇、庆云镇、东朗镇、高增乡、加榜乡、谷坪乡、加勉乡、翠里瑶族壮族乡、刚边壮族乡、秀塘壮族乡,共1街道、12镇、4乡、3民族乡。